阻燃剂种类大全
一.锑系阻燃剂
1、三氧化二锑(656℃熔点)
2、五氧化锑(70℃分解)
3、锑的卤化物-三氯化锑和五氯化锑
4、锑系阻燃协效机理
二.氢氧化铝阻燃剂(ATH)
1、氢氧化铝理化性能
2、氢氧化铝阻燃剂的制造方法
3、氢氧化铝阻燃剂的应用
三.氢氧化镁阻燃剂
1、氢氧化镁的理化性能
2、氢氧化镁阻燃剂的制造方法
3、氢氧化镁阻燃剂的应用(430℃分解)无毒
四.含磷无机阻燃剂
1、红磷阻燃剂(赤磷危险)红磷加热时会产生极毒的磷化氢必须加入磷化氢捕捉剂
2、磷酸二氢铵(磷酸一铵)一盐基磷酸铵(熔点190℃)微溶于醇不溶于丙酮
3、磷酸氢二铵(二碱式磷酸铵;二盐基磷酸铵;双盐基磷酸铵)
4、磷酸三铵(磷酸铵三盐基磷酸铵)
5、聚磷酸铵(APP)与有机阻燃剂相比价廉、毒性低是较理的无机阻燃剂,热稳定
五.含硼阻燃剂
1、水合硼酸锌(FB阻燃剂)无毒无污染、无机阻燃剂、熔点980℃,300℃上失去结晶水
2、硼酸锌的阻燃机理3、硼酸锌的用途4、硼酸锌的应用实例5、偏硼酸钡
六.含钼阻燃剂及抑烟剂
1、三氧化钼、795℃熔点750℃升华、不溶于水易溶于碱生成钼酸盐,可溶于浓硝酸和浓盐 酸或浓硝酸和浓硫酸的混合溶液
2、钼酸钠、熔点687℃溶于水
七.有机阻燃剂
(一)反应型含溴阻燃剂
1、四溴双酚A(TBA或TBBPA)熔点175℃-181℃分解温度240℃,295℃时迅速分解、使用加工温度220℃,不溶于水、溶于碱的水溶液乙醇、丙酮苯水醋等有机溶液、溴含量:57~58%
2、四溴双酚A双(羟乙氧基)醚(EO TBBA)溶点115-118℃失重5%不低于300℃微溶于于水,溶于苯、丙酮、近于无毒
3、四溴双酚A烯丙基醚、(四溴醚)熔点110~120℃含溴量51%不溶于水、可溶于氯苯及氯化烃溶剂中、添加型用于可发性聚苯乙烯
4、四溴邻苯二甲酸酐(TBPA)熔点273~280℃含溴67~68.9%开始分解400℃不溶于水及脂肪族烃类溶剂、可溶于硝基苯、二甲基甲酰胺微溶于丙酮、二甲苯氯代溶剂、二氧 (口恶)烷、有事、抗静电效果
5、三溴 苯酚、(TBP)黄色粉末熔占86-92℃理论含溴量58.8%不溶于水
6、双反丁烯二酸酯(FR-2)熔点65-68℃含溴量62%,5%热失重时温度>220℃,不溶于水有毒,二溴苯基缩水甘油醚、(BGE-48)黄色到棕色透明液体、含溴量46-52%不浓于水,粘度25℃时150厘泊左右
(二)添加型含溴阻燃剂
1、1,2.二(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷。(FR-3B)熔点223-225℃含溴量68-70%不溶于水、5%热失重温度≥310℃。耐光、耐酸、耐碱。和电绝缘。
2、十溴二苯醚(DB口PO,FR-10,ZR-10,FG十溴联苯醚)熔点304~309℃,含溴量>82%,粒度:200目,几乎不溶于所有溶剂、5%热失重时温度>320℃ 稳定性好、无毒、无污染、耐光性稍差。
3、三异氰酸酯、(TBC)二溴丙基、熔点100-110℃热失重5%时温度为265℃。不溶于水含溴量65~66% 。
4、三(2,3一二溴丙基)磷酸酯、(FR-1)淡黄色晶体,含溴量68.7%,不溶于水、有致癌毒性、不少国家法令禁用。
5、三(2,3二溴丙基)硼酸酯、(FR-B)浅黄一琥珀色油状液体,理论含溴量72.4%不容于水。
6、四溴乙烷、(TBE) 含溴量淡黄色液体。不溶于水、热稳定性差。
7、四溴丁烷(TBB) 熔点110-119℃分解温度150℃。含溴量>85%不溶于水。
8、四溴双酚A双(2、3、二溴丙基)醚(八溴醚) 白色或淡黄色粉末,熔点:85-105℃不溶于水和乙醇,可溶于苯丙酮。含溴量66-67%失重5%温度270℃。9、五溴一氯环已烷 熔点:190-195℃,含溴量77.87%含氯量6.82%不溶于水、溶于苯
10、五溴二苯醚、(FR-5) 琥珀色粘稠液体。含溴量69-72%。
11、六溴苯。(HBB) 熔点320~326℃含溴量>85%开始分解温度、220℃,5%热失重温度265℃,有毒。不溶于水、溶于乙醇、乙醚苯,浅黄色粉末或白色。12、六溴环十二烷、(HBCD) 熔点:198-208℃。含溴量74-75%,5%热失重时温度>210℃,有毒、白色粉末。
13、溴代芳烃磷酸酯、(R-8101)闪点310℃,含溴量≥30%含磷≥5%酸值≤5mgKOH∕g密度g∕cm3 1.54,
14、聚2,6一二溴苯醚(PBO)软化温度:200~240℃,熔融温度:250~260℃开始分解温度:330℃。含溴量64%、挥发物≤0.5%(100℃,2小时)
(三)氯系阻燃剂
1、四氯双酚A 白色结晶粉末,分子量366,氯含量38.7%熔点133℃以上,不溶于水、无毒 反应型阻燃剂。
2、四氯苯酐(TCPA)熔点255~257℃含氯量49.6%,沸点371℃不溶于冷水、白色无味或形成针状结晶,可升华、在水中煮沸时、易变成四氯代笨二甲酸,易溶于乙醚。
3、六氯笨、(HCB)熔点227℃沸点309~310℃/725毫米汞柱,密度2.044纯六氯笨为无色细长针状结晶。工业品为淡红色结晶略有芳香气味。熔点220℃、密度(23.5℃)2.044低毒、对皮肤有刺激,损害肝、甲状腺等。
4、四氯对苯二醌 熔点290℃(加压)小心加热能升华而不溶化。金黄色叶状或棱柱体结晶,对氧化稳定。
5、六氯环戊二烯:浅黄色油状液体,具有特朱气味、熔点9℃
6、全氯五环癸烷 熔点486℃ 开始分解温度650℃,密度2.02折光率1.630毒性极微,白色结晶粉末,含溴量78.3%忝加型。
7、氯桥酸酐(HET酸酐)熔点240~245℃氯桥酸达不到熔点即分解为酸酐、氯含量:氯桥酸酐57.4%、氯桥酸54.7%。白色结晶固体、氯桥酸70℃时在水中成为油状液体、加热到96~99℃与水混溶、冷却成为含一个结晶水的氯桥酸、氯桥很难被水解、低毒 避免吸入与皮肤接触。
8、六氯乙烷 封闭试管188.2℃熔化、185℃升华、蒸发潜热193.8」/克、比热(25℃)0.728」∕克℃,蒸气密度6.30克」升、蒸气压(30℃)266.6PQ,
9、环氧氯丙烷(表氯醇)无色液体,有和氯仿,乙醚相似的气味、凝固点-57.2℃沸点116.2℃,
10、三氯乙醛、(氯油)无色油状液体、特殊刺激味、熔点47℃沸点97.7℃
11、氯化石蜡-42(氯烃-42)本品为金黄白色琥珀色粘稠液体。不溶于水、乙醇分解温度大于110℃。
12、氯化石蜡-52(氯烃-50)浅黄色清澈粘稠液体:无味、无毒、不燃、微溶于醇 、易溶于苯醚,(25℃)密度1.235-1.225、粘度12-16泊,折光率(20℃)1.505~1.515。含氯量50-54%,凝固点-30℃以下,分解温度≥120℃用途能赋子制品一定的光泽和抗张强度。地板革、电缆压延板材,软管。薄膜,橡胶。
13、氯化石蜡-70(氯蜡-70氧烃-70)本品系树脂状白色粉末不溶于水和低级醇。溶于矿物油芳烃、乙醚等。密度25℃1.25~1.7,折光率25℃1.56~1.58。软化点95~120℃本品有较好的阻燃持久性、兼防潮。抗静电、抗拉力、抗压缩、低挥发等性能。多年来氯烃已作为棉织品和其它纺织品的防火、防雷和防水材料,不仅有阻 燃作用。
14、氯化石蜡乳剂, 乳白色半流体、PH7~8,平均粘度65~100厘泊,在湿乳剂 中的氯含量35~45%,在水中的分散性良好。用于乳胶制品、PVC糊树脂制品、防火途料、纤维织物、壁纸通常与胶体氧化配合使用。
15、环氧氢烃。(改性氯化石蜡)浅黄色油状液体。无毒无味、不燃烧不溶于水、微溶于苯醚。比一般氯化石蜡热稳定性高、与树脂相溶性好。用作聚氯乙烯树脂辅助增塑剂 或代替少量主增塑剂、且有阻燃作用。
16、聚偏二氯乙烯(聚偏二氯或PVBC)很难燃烧,火焰呈黄色、端部绿色燃烧时软化。碳化时膨胀,密度30℃1.7~1.875软化点185~200℃,分解温度210-225℃,在室温下不溶于一般溶剂,含氯量70%PVBC是一种含氯树脂、可制做含氯纤维,有较好的难燃性、可做难燃电缆和其它橡胶制品。
17、氯化聚乙烯、(过氯乙烯树脂-CPVC)白色粉未,软化点130~190℃,耐溶剂性良好、具有一定阻燃性、含氯量62~65%。制造耐蚀性阻燃涂料,粘合剂、防水漆、阻燃型氢纶纤维,在电器工业上作具有阻火性和受热性能良好的片材,薄膜和各注射零件。
18、氯化聚乙烯、含氯量25~45%具有优良的耐侯性,耐寒性,耐冲击和阻燃性。含氯量低于25%氯化聚乙烯加入三氧化二锑。稳定剂和填料,可制得阻燃PVC板材。电绝缘材料。主要用于橡胶与并用胶,塑料改性剂、涂料,粘合剂和复合材料的阻燃与改性。
19、氯化聚丙烯。白色粉末、无毒。熔点、100~120℃,分解温度180~190℃,含氯量高达65%,不溶于醇和脂肪烃。硬度、耐摩性、耐酸性、耐盐水、耐燃性均很好。该品一般溶于芳烃配成溶液使用、可做阻燃保护涂层、油黑的拼料也可做粘合剂,纸张涂层。也可用于耐燃燃耐热塑性橡胶。
20、氯磺化聚乙烯、白色或浅黄色弹性体,具有生胶的特性,能溶于芳烃及氯代糨中,不溶民于脂肪烃和醇中。具有耐燃耐老化及耐低温性能绝缘性能 分解温度120℃以上。用于生产耐燃橡胶制品、耐燃浸胶织物涂层、导线绝缘层和其它塑料制品橡塑并用品。
21、氯化磷腈聚合物,白色结晶(三聚物)熔点112.8,密度1.89克∕毫升,沸点256℃,在潮湿环境中由于水解而弹性降低。在300℃以上发生解聚,用于织物阻燃。 (四)有机磷系阻燃剂
1、磷酸三酯(B-氯乙基)、TCEP浅黄色油状液体、溶于醇、酮、酯、氯仿、四氯化碳、等溶剂、不溶于脂肪族烃、水中溶解度4.64%(20℃)折光率nd20:1.4731,沸点194℃(1.33kpa)闪点:265.6℃,粘度:38-47厘泊(20℃),凝固点一64℃。分解温度240-280℃。毒性:白鼠口服LD50:L41克∕公斤。忝加型阻燃剂、同时含磷和氯,阻燃效果显著广泛用于汽罐油等油油类添加剂、聚氨酯泡沫塑料聚氯乙烯阻燃剂。
2、磷酸三(2,3一二氯丙基)TDCPP 浅黄色粘稠液,密度1.5129(25℃)自燃温度513.9℃着火点:2822℃,闪点:251.7℃,沸点:大于200℃(0.53kpa)。凝固点:一6℃,分解温度:230℃,中等毒性:大白鼠LD50:2.83克∕公斤。磷含量7.2%,氯含量49.1%,不挥发及水解,对紫外线稳定性良好。忝加型阻燃剂,用于聚乙烯、不饱和聚酯,环氧树酯,酚醛树脂聚氨酯泡沫塑料,各种纤维后整理,纸张中。含氯及磷无素,阻燃好。
3、磷酸三丁酯、(RBP)无色无臭液体,色泽(APHA)15,酸度(以磷酸计)0.01%,相对密度0.973~0.978(20℃)粘度(25℃)3.5~12.2厘泊,凝固点<-80℃,沸点:289℃、闪点:193℃、着火点:204℃、微溶于水、甘油、乙二醇,可溶于大多数有机溶剂。毒性LD50:3g∕kg.忝加型阻燃剂、有一定阻燃效果,用于聚氯乙烯、聚氨脂炮沫塑料,醋酸纤维素,醋酸丁酸纤维素。
4、磷酸三辛酯 (TOP)微具气味,近无色液体,密度20℃:0.920~0.926克∕厘米3沸点216℃(0.53kpa)。闪点:207~216℃∕粘度:13~15厘泊(20℃),水中溶解度,25℃时<0.01%,水在本产品中溶解度25℃时约1.4%可与矿物油、汽油混溶,毒性:LD50:38g∕kg添加型阻燃增塑剂,耐寒性,耐光性、防水性、防霉性和绝缘性好用于乙烯基树脂、纤维素树脂、酚醛树脂、聚氨脂和合成橡胶。
5、磷酸三甲苯酯(磷酸三甲酚酯、TCP)微具气味的清亮粘稠液体色泽(APHA),酸值≤0.15mgKOH∕g,游离甲酚含量≤0.15%,密度(20℃)1.160~1.1180,粘度,78~185厘泊(20℃)沸点:410℃~440℃,内点(开杯法)215~230℃,不溶于冷水,水在本产品中25℃时精密仪器解度为0.4%,溶于苯,醚类,醇类,亚麻子油、蓖麻油等有机溶剂和油类。
TPE、PP、聚烯烃无卤阻燃剂阻燃机理及配方和应用中常见问题
1、P-N系膨胀型阻燃剂的阻燃机理一般包括三部分,即碳源(常为多羟基化合物,如季戊四醇)、酸源(如聚磷酸铵,即APP)及发泡剂(如三聚氰胺),它们是通过下述相互作用而形成炭层的:
① 在较低温度(150℃左右,具体温度取决于酸源和其他组分的性质)下,有酸源产生能酯化多元醇和可作为脱水剂的酸;
②在稍高于释放酸的温度下,酸与多元醇(碳源)进行酯化法反应,而体系中的胺则作为此酯化反应的催化剂,加速反应进行;
③体系在酯化反应前或酯化反应过程中熔化;
④反应过程中产生的水蒸气和气源产生的不燃性气体使已处于溶融状态的体系膨胀发泡。与此同时,多元醇和酯脱水炭化,形成无机物及炭残余物,且体系进一步膨胀发泡;
⑤反应接近完成时,体系胶化和固化,最后形成多孔泡沫炭层。
2. P-N系膨胀型阻燃剂由三部分组成,
(1)酸源:提供酯化反应所需的酸;
(2)碳源:提供酯化反应所需的羟基或者其它基团的物质;
(3)气源:提供体系膨胀发泡所需要的气体。
3..为什么某些P-N系阻燃剂挤出过水槽的时候条子容易粘水?
条子容易粘水是由于阻燃剂的部分组份水溶性比较好,通过螺杆机出口的时候,温度比较高的条子接触到冷水槽,粉体容易析出,所以阻燃剂里面成份必须是难溶水的
4.为什么不同的PP加入相同的份数阻燃剂存在阻燃效率的差异?
由于PP基体的不同,如均聚PP和共聚PP,由于其内部烯烃含量的不同,这是因为共聚PP里面有PE侧链,PP中的H原子比PE中活性大;PP比PE燃烧热小,与阻燃剂一开始共同起作用,PE分解温度高,后面才起作用;PP基材分解温度在227-247度之间,而PE在335-450度之间,阻燃剂分解温度在260度,PP与阻燃剂匹配性更好。
5. P-N系膨胀型无卤阻燃剂用于玻纤PP为什么效果会变差?
一般来说随PP量的减少,阻燃剂量的增加,材料的阻燃效果会越来越好,为什么在玻纤里面PP相对减少(加入了玻纤),阻燃剂份数不变,而阻燃会变差了甚至不阻燃,这主要是由于玻纤的加入破坏了P-N膨胀体系的阻燃机制,玻纤分布于塑料的各个地方,对于炭层的闭合有大大的破坏作用,以至于不能隔绝氧气而达到组燃烧的效果。
6. P-N系膨胀型无卤阻燃剂加入填料或其它物质后为什么会失去阻燃效果?
不少人为了降低成本,在P-N系膨胀型无卤阻燃剂中加入一些填料,如碳酸钙、硫酸钡、滑石粉、氢氧化镁等,发现会失去阻燃效果。是因为上述填料的加入,改变了酯化反应过程,酸源会部分的与上述填料反应,并且上述的填料在材料的表面破坏了碳层的形成,导致了机制的失效。
同样道理,加入某些炭黑、色粉也会导致阻燃效果失去。所以一些回收PP料可能是部分填充PP回收的,加入到新料中,导致这个体系变相加入了上述提到的填充,使这个体系失去了阻燃效果。
7. 为什么一些用P-N系阻燃剂生产的PP放置一段时间后(几十天),表面有油状物或者粉状物析出?
如同我们提到的阻燃剂组成由碳源、酸源和气源组成,造成有物质析出的肯定为上述的一种或者几种物质水溶性比较好,与塑料的相容性变差,在加工的时候,材料与上述粉体依靠螺杆机的强烈机械作用力分散开来,而放置一段时间后,由于分子间不断运动,极性不同的物质慢慢就会分开,上述粉体慢慢的从材料的内部析出到表面。
8.为什么某些P-N系阻燃剂在PP加工时会出现发泡或者颜色变灰的情况?
任何阻燃剂都有其起始分解温度,如果阻燃剂本身的分解温度仅仅与材料的溶化温度接近的话,很容易出现上述情况。所以一般来说,阻燃剂的起始分解温度至少要比材料塑化加工的温度要高50度以上,这样才能保证加工的顺利进行。阻燃剂的起始分解温度都在260度以上,所以绝对满足PP加工条件,当然也必须控制好螺杆机的加工条件,避免螺杆机内部剪切热量的实际温度超过阻燃剂的起始分解温度。
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