聚丙烯酸五溴苄酯(FR-1025)是一种新型的、添加型、聚合型阻燃剂,具有较多优点。聚丙烯酸五溴苄酯合成关键在于以下几点:一是高纯度聚丙烯酸五溴苄酯的合成,其特点是耐热失重量低、耐热色变强、分子量稳定且范围窄,达到这几点需要每步反应中间体(包括五溴甲苯、五溴苄基溴、丙烯酸五溴苄酯)纯度高、杂质少;二是成本的降低,由于制备此产品需要经过四大步反应,反应的步骤较多,所以收率是制约产品成本的主要因素之一,在制备过程中要探索出制备高收率产品的有利的条件.
通过多年的研发努力我们克服了以上瓶颈问题,制备出了高纯度适用于工业化生产的聚丙烯酸五溴苄酯,并且发表zhuanli:一种高纯度高稳定性聚丙烯酸五溴苄酯工业化制备方法(zhuanli号:201610052388.9)。
聚丙烯酸五溴苄酯合成主要以甲苯、溴素(或含溴化合物)、丙烯酸为原料,在一定条件下反应逐步制得。首先甲苯与溴反应制得五溴甲苯,五溴甲苯与溴素(或含溴化合物)反应得到五溴苄基溴,五溴苄基溴进一步与丙烯酸反应制得丙烯酸五溴苄酯单体,最后丙烯酸五溴苄酯在引发剂作用下发生聚合反应生成聚丙烯酸五溴苄酯。本工艺已于2016年1月26日申请发明zhuanli。
但是现有技术中,聚丙烯酸五溴苄酯合成过程中由于中间反应步骤较多,对其产品质量产生影响的主要是每步产品的纯度及颜色,优其是五溴甲苯采用高温反应合成,再加上现有提纯工艺的不完善,导致后续合成的五溴苄基溴颜色较深,使得最终产品的颜色较深、纯度较低、分子量分布宽,从而影响产品整体的稳定性。
我们在此基础上对每步的纯度通过一定的优化工艺获得高纯度、高耐热性的产品。
在制备过程中通过改变投料比例、溶剂、催化剂、反应时间、温度等条件来使每步收率提高,从而获得高收率、低成本产品。
首先通过摸索条件,在低温条件下合成颜色较浅的五溴甲苯,再用有机溶剂在合适条件下进行提纯,得到高纯度五溴甲苯;其次用五溴甲苯在合适条件下得到五溴苄基溴,对得到的五溴苄基溴在合适条件下通过有机溶剂提纯;再次用得到的五溴苄基溴在加入阻聚剂的条件下合成高纯度丙烯酸五溴苄酯;然后将单体通过使用组合引发剂分步添加精确控制产品分子量;另外在制备五溴甲苯过程中产生的大量溴化氢气体用于合成其它需要溴化氢气体的阻燃剂,如三溴新戊醇、二溴新戊醇等产品,到达联产的目的,降低生产成本。如此,能够合成出纯度高、成本低的产品。
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